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并且理解认知铂与钯、铑、铱的分离生产中主要采用沉淀法、水解法和萃取法使铂与其他铂族金属分离。但萃取法分离铂一般在分离铂以后进行。
①氯化铱沉淀法。此法是铂生产中的传统方法。铂和铱在溶液煮沸或加入弱还原剂(如氢醚、抗坏血酸、食糖等)时,保持低价,不被氯化铱沉淀而留在溶液中。操作时,将溶液煮沸,然后直接加入固体氯化铱并不断搅拌,这时生成淡黄色的氯铂酸^E(NH4)2PtCI6]沉淀,直至加氯化铱不产生沉淀为止。经冷却并过滤,得到的氯铂酸镂沉淀用5%的NH4C1溶液洗涤。实践表明,溶液中铂的浓度在50g/L以上时,直收率可达99%以上。氯铂酸铱沉淀中夹带的少量铂、能、铱,可以在铂精炼的废液中回收。
②水解法。这是分离铂的有效方法之一。铂族金属的氯配合物溶液,用碱中和至pH=4?8时,除铂以外的铂族金属均形成含水氧化物沉淀,过滤后即与留在溶液中的铂分离。分离时要向含铂的氯配合物溶液加入NaCl并蒸至近干,使铂族金属转变为钠盐,中和时不能用NH4。H,它会使铂部分呈铱盐沉淀,同时应加入氧化剂(如溴酸钠),使钯、铑、铱保持高价状态而水解,生成过滤性能较好的水解沉淀。水解法也是铂精炼的重要方法。但当溶液中含有较多量的其他铂族金属、金或贱金属时不宜采用,因为水解将生成大量的氢氧化物沉淀,使固液分离困难,铂的分离效率降低。
③溶剂萃取法。用于萃取铂的含磷萃取剂有磷酸三丁酯(TBP)、三正辛基氧化麟(T。P。)、三烷基氧化麟(TAP。)、烷基磷酸二烷基酯(P218)等。胺类萃取剂主要有叔胺(N235)、三正辛胺(T。A)、胺衍生物(N503、A101)。铂胺、仲胺及季铱盐虽然对铂有很强的萃取能力,但反萃较困难,实践意义不大。含硫萃取剂有二辛基亚砺(DEHS。)、石油亚M(PS。)等。
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工作总结影响贵金属水溶液氯化浸出速度的主要因素如下:
(1)被浸物料组成:如锇铱矿,粗金属铑、铱、锇、钌及铑、铱、锇、钌含量较高的合金物料,一般无法釆用水溶液氯化法浸出。当它们处于高度分散活性状态时,可用水溶液氯化法浸出。当在200Y以上进行烘焙后,其水溶液氯化法浸出率显著降低。因此,锇铱矿,粗金属铑、铱、锇、钌及能、铱、锇、钌含量较高的合金物料需进行碎化(活化)等预处理,提高物料的分散度和活性,才能进行水溶液氯化法浸出。通常经选矿、冶炼产出的铂族金属化学精矿可直接釆用水溶液氯化法浸岀。
(2)浸出剂中的氯离子浓度:金和铂族金属的浸出速度随浸出剂中氯离子浓度的增加而急剧增大。为了增加浸出剂中的氯离子浓度,常在浸出剂中添加盐酸、氯化钠和其他可溶性氯化物。但添加氯化钠和其他可溶性氯化物可增加浸渣中氯化银的溶解损失率。
(3)浸出温度:水溶液氯化浸出为放热反应,通入氯气1~2h,溶液温度可升至50~60T,故开始通氯时溶液温度以50~60龙为宜。适当提高浸出温度可提高反应速度,但氯气的溶解度随温度的升高而下降。实践表明,氯化过程温度以80Y左右为宜。
(4)物料中的还原组分(如硫、铁等)含量:氯化浸出时,物料中的还原组分(如硫、铁等)将消耗大量的氯气,氯化浸出速度随物料中还原组分含量的提高而急剧下降,故水溶液氯化浸出一般用于浸出铂族金属化学精矿、二次铜镍合金等物料。
(5)浸出液固比:水溶液氯化浸出液固比以(4~5):1为宜。浸出液固比过大,浸液铂族金属含量低,能耗高,后续作业试剂耗量高;浸出液固比过小,不易固液分离,降低氯化浸出率。
(6)搅拌强度:提高搅拌强度常可提高氯化浸出率。但过强的搅拌,不利于物料与浸出剂的均匀混合,不利于扩散过程的进行,反而降低氯化浸出率。
(7)氯化浸岀时间:一般4~6h可完成氯化浸出过程。操作时,常分数次加入浸岀剂,即先加入部分浸岀剂,待反应进行缓慢时,吸出上清液,再加入新的浸出剂进行浸出,如此进行数次,比将全部浸出剂一次加入的浸出效果好,但会增加工作量和劳动强度。
水溶液氯化浸出操作
贵金属水溶液氯化浸岀在搪瓷釜内进行,处理量小时可在三口烧瓶中进行。设备应密封,反应尾气可经10%-20%的Na。H溶液吸收后排空,以消除环境污染。
国内外铂族金属精炼厂已普遍采用水溶液氯化浸出法代替王水浸出法处理铂族金属化学精矿和铂族金属废料。
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