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为什么说有有底气的贵金属杂质再生利用回收单位?
贵金属业务的主要加工步骤是冶炼厂、铜浸出和电积厂以及贵金属精炼厂。这些操作的设计方式使得原材料可以在最佳工艺步骤中进入流程,这取决于它们的物理特性、分析指纹和(贵金属)价值。
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首位简单讲一讲目前从含铑催化剂中回收铑的方法主要可分为火法和湿法两大类。火法主要是将催化剂在高温下煅烧,熔融,随后用电解、王水浸取、有机溶剂萃取等方法回收;湿法是将含铑催化剂通过电解、浸出等方式使铑形成离子态,然后提取。
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随后铂族金属的相互分离-铂与钯、铑、铱的分离
生产中主要采用沉淀法、水解法和萃取法使铂与其他铂族金属分离。但萃取法分离铂一般 在分离铂以后进行。
(1) 氯化铵沉淀法 氯化铵沉淀法是铂生产中的传统方法。铂和铵在溶液煮沸或加入弱还 原剂(如氢酿、抗坏血酸、食糖等)时,保持低价,不被氯化铵沉淀而留在溶液中。操作时, 将溶液煮沸,然后直接加入固体氯化铵并不断搅拌,这时生成蛋黄色的氯铂酸铵 C(NH4)2PtCl6]沉淀,直至加氯化铵不产生沉淀为止。经冷却并过滤,得到的氯铂酸铵沉淀 用5% NH4CI溶液洗涤。实践表明,溶液中铂的浓度在50g/L以上时,直收率可达99%以 上。氯铂酸铱沉淀中夹带的少量铂、铑、铱,可以在铂精炼的废液中回收。
(2) 水解法水解法是分离铂的有效方法之一。铂族金属的氯配合物溶液,用碱中和至 pH = 48时,除铂以外的铂族金属均形成含水氧化物沉淀,过滤后即与留在溶液中的铂分 离。分离时要向含铂的氯配合物溶液加入NaCl并蒸至近干,使铂族金属转变为钠盐,中和时 不能用NH4OH,它会使铂部分呈铵盐沉淀,同时应加入氧化剂(如溴酸钠),使铂、铑、铱 保持高价状态而水解,生成过滤性能较好的水解沉淀。水解法也是铂精炼的重要方法。但当溶 液中含有较多量的其他铂族金属、金或贱金属时不宜釆用,因为水解将生成大量的氢氧化物沉 淀,使固液分离困难,铂的分离效率降低。
(3) 溶剂萃取法萃取法分离铂一般在分离铂以后进行,通常用胺类和麟类萃取剂从不含 Au、Pd的料液中萃取Pt,使Rh(ni)和Ir(ffl)保留在水相中。
用于萃取铂的含磷萃取剂有磷酸三丁酯(TBP)、三正辛基氧化麟(TOPO).三烷基氧化 麟(TAPO)、三丁基氧化磷(TBPO)、三戊基氧化麟(TRPO)、烷基磷酸二烷基酯(P218) 等,其中TBP、TOPO工业上常用。TBP在盐醪済液中萃取铂族金属的能力顺序是: Pt(JV)>Pd(H)〉Rh(ni)eIr(in),例如,Acton蓿炼厂用TBP从不含Au、Pd的铂族金属 混合溶液中有选择性地萃取Pt,用35%TBP (体积浓度)+脂肪炷作稀释剂+5%异癸醇为有 机相,O/A=l,调待萃液酸度至5moI/L,通二氧化硫使11还原为低价态,经四级逆流萃取, 萃残液含Pt可降至0. 02~0. 05g/Lo经5mol/L HC1洗涤,用水反萃,含H2PtCl6的反萃液 送精炼车间。
用于萃取Pt的胺类萃取剂有叔胺(N235)、三正辛胺(TOA)、胺衍生物(N503、 A101)o用TOA萃取盐酸介质中的铂族金属时,Rh和Pd的分配系数规律相似,能被胺共 萃,所以用胺选择性地萃取Pt时,料液应不含Pd; Ir(W)在很宽的酸度范围内与Pt(N)共 萃,在HC1浓度为4mol/L时,共萃最大,但Ir(ni)在酸度高于1 moI/L时不被萃取。为了 减少Ir和Pt共萃,料液应用SO2等弱还原剂使Ir(]V)还原为Ir(m);料液酸度低于 0.5mol/L时,任何价态的Rh和Ir皆少量与Pt共萃,所以萃取时料液酸度应高于lmol/L;另 一方面萃取酸度也不能太高,因为在高酸度下铂的萃合物[N(C8Hu)3H]zPtC16在有机相中 的溶解度降低。萃取后的载铂有机相先用带弱还原性的酸化水洗涤共萃少量Rh、h,后用稀 碱液反萃Pt,反萃液加盐酸煮沸转化为N/PtCk后送精炼。用三异辛胺(N235)萃取铂时, 研究表明,用N235 + ROH(C7 ~C9) +Ci2 H26有机相最好,并先与HC1平衡为胺盐后萃取。 对于成分为 Pd0.22g/L、Pt 23. 54g/L. Rh 0. 8g/L、Ir 1. 34g/L、Cu 3. 8g/L. Ni 1. 35g/L. Fe0.31g/L、Co 2. 8g/L的待萃液,当O/A=l,经六级逆流萃取,萃取率大于99.9%。 -
无一例外由于铑金属的价格昂贵 , 催化剂寿命及部分失活催化剂的再生能力对羰基化反应工业化的成功以及降低生产成本具有重要作用
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