二氯化钯二氯甲烷络合物(钯金为什么吸收氢气?)

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为什么铂和钯的配合物几乎都为平面正方形,而镍的配合物只有少量的为?

对于镍钯铂的二价离子的四元配位合物,镍的,大多数如二(丁二酮肟)合镍离子也是平面正方形的,少数如四氯合镍(Ⅱ)离子是正四面体型,但四氯合铂(Ⅱ)离子却是平面正方形的,下面我来解释一下。

周期数越大,价层轨道扩张得越大,金属原子(离子)的价层轨道越容易发生形变,也就是软硬酸碱理论中说的“软酸”。这样,在遇见路易斯碱的时候,原子轨道也就分裂得更严重,也就是说,原子轨道分裂能越大。对于Pt^(2+)来说,其原子轨道分裂能大到什么程度了呢?——连氯离子引起的原子轨道分裂能都足以克服电子配对能,也就是说,对于铂(Ⅱ)离子来说,氯离子是强场配体;但氯离子是镍(Ⅱ)离子的弱场配体。这样引起的差异就是,四氯合铂(Ⅱ)离子是dsp2杂化的,而四氯合镍(Ⅱ)离子是sp3杂化的,所以它们的空间构型才会出现如此的差异。

lhmds是什么化学试剂?

是双(三甲基硅基)氨基锂。

低熔点固体,以环状三聚体存在。它碱性较弱,对空气较不敏感,从而更加稳定。可溶解在大多数非极性溶剂中,例如:芳香烃、己烷、四氢呋喃。

该试剂是易燃、易潮解的固体,但在氮气气氛中稳定。注意应在通风橱中使用。

在有机合成中,该试剂主要用作无亲核性的强碱。酮和酯都可以利用LHMDS进行烯醇化,在羰基a-位发生亲电反应。

在四氢呋喃中,用乙酸乙酯与LHMDS在-78℃反应,可以定量地得到a-锂代乙酸乙酯。再与羰基化合物反应,即可高产率地得到缩合产物(式2和式3)。

LHMDS也可以直接应用在羟醛缩合反应中。在(S)-(+)-网纹马勃酸的合成中,LHMDS作为含有硅基的碱使反应具有很好的兼容性(式4)。

LHMDS引导的分子内环化反应已经有报道(式5)。而配对阳离子(Li+,Na+,K+等)的选择则对环化反应的立体选择性有着至关重要的影响。

在钯催化合成芳香胺过程中,LHMDS作为碱最初被用作烷基胺的去质子化试剂。有文献报道:氯代芳烃和正己胺及LHMDS在钯(0)的配合物催化剂条件下反应2h,合成了芳香胺(式6)。

作为一个强碱,LHMDS可以使1,1-二溴烯烃发生消除反应生成1-溴炔烃(式7)。

LHMDS常被用于各种磷盐的去质子化试剂,生成相应的叶立德。用磷盐和LHMDS反应生成的含氧叶立德反应,得到E-构型产物(式8)。

砜的a-位去质子化常用强碱来完成,生成的负离子与醛或者酮反应得到相应的β-羟基砜。用LHMDS作为碱也可以顺利地完成该过程(式9)。

LHMDS还可用在氟代砜负离子的合成中。后者与羰基化合物反应,生成氟代乙烯基砜(式10)。

有的音响插头或座,写着镀:铑:很贵,铑:是什么金属,用在在音响上是否好点?

镀铑层呈银白色。

到目前镀铑工艺绝大多数采用硫酸铑镀液,主要用于首饰行业、用于滑动和旋转接触件、印刷线路开关、通讯设备以及高频开关元件上。含有硒酸的镀铑液和含有氨基磺酸镁的镀铑液,其镀层应力都很低。利用这些镀液,可得到厚度25μm的镀层,一般工业上要求铑镀层厚度为0.1~0.2μm。镀铑工艺中,可以使用铂、钛基镀铂以及DSA涂层钛阳极。镀钯呈银白色,20世纪70年代,在电子工业中,以钯代替金的电镀工艺得到风速发展。镀钯液最常用的是氨性体系,钯以氨络合物的形式存在,如Pd(NH3)2(NO2)2 (俗称P盐),Pd(NH3)2Cl2。一般钯镀层较易获得,但往往容易产生裂纹,因为在电积钯的电位范围内,氢往往产生共同电积现象,使钯镀层吸氢,在放置过程中氢气慢慢会释放出去,形成镀层的裂纹。镀钯的阳极可使用铂、钛基镀铂、DSA钛阳极。

钯金为什么吸收氢气?

由于钯的4d电子层缺少两个电子,它能与氢生成不稳定的化学键(钯与氢的这种反应是可逆的),这时候氢分子裂解为两个氢原子。钯与氢分子的这种反应过程应该是化学反应,形成的物质不应该称为配合物。

当然在特定的条件下,使已成氢原子的氢两两再聚合便可释放出氢气来。

一般用钯催化吸氢的反应用在有机合成的加氢上,如乙烯的氢化等

高沸物特点?

熔点低。沸点高的物质。国内高沸物大多用来制备硅油、有机硅防水剂、有机硅消泡剂和硅树脂等。

高沸物中有大量含氯有机氯硅烷化合物,可与醇中的烷氧基和水中的羟基进行取代反应,经水解、缩合生成含有烷氧基和羟基的有机硅混合物。醇类为甲醇、乙醇和苯酚等。催化剂为还原钯或过渡金属络合物近年国内一些科研院所也开发了用高沸物制备陶瓷和高沸物裂解制备单硅烷的技术。

异酯工艺流程?

1. 羰化法

羰化法于1963年由美国氰胺公司(ACC)首先提出。羰化法又可分为一步和二步合成法。

1)一步合成法:一步法是异氰酸酯合成方法中最短的工艺路线。由硝基化合物和一氧化碳反应,直接生成异氰酸酯。

一步法须在较高压力和温度下操作。为了保证一氧化碳对硝基化合物有足够高的反应比例,通常反应必须在19.6~29.4MPa加压下进行,也可采用更高的压力,反应温度为190~200℃。从发表的专利及论文来看,主催化剂大部分采用贵金属Pd或Rh效果较好。其中氯化钯与吡啶等芳杂环氮化物的混合物或络合物中添加一些金属氧化物为助催化剂时显示出良好的催化性能,并可大幅度延长催化剂的寿命,而使用镍或钴为催化剂时活性较低。此法反应条件苛刻,最大的困难是催化剂活性低,并且使用大量难回收的贵金属,因此到目前为止尚停留在小试开发阶段。

2)二步合成法:1962年ICI公司首先发表了二步法,经10年的深入研究至1972年才得到较大的发展。二步法是以含氮化合物和CO为原料,在醇类存在下进行

反应,第一步反应生成氨基甲酸酯;第二步热分解得异氰酸酯和醇,醇可循环使用。二步合成法制备异氰酸酯,是近年来报道比较多的一种非光气法,利用这一方法可以制备烷基、芳基、芳烷基单异氰酸酯和多异氰酸酯,是一种较有前途的方法。该反应在有催化剂或无催化剂、有溶剂或无溶剂存在下都可以进行,但为了提高收率和选择性,选择适当的催化剂和溶剂更为有利。用于这一反应的催化剂,有铜、锌、硼、钛、钒、铬元素的碳化物及氮化物,锑、铋等元素及其氧化物、硫化物或盐类,五氯化磷、氯化亚砜、硼及其氧化物,季铵盐、有机砷、有机锑等。选用溶剂时,要注意溶剂的沸点应高于所生成的烷醇(或酚)的沸点,低于所生成的异氰酸酯的沸点,最好相差50~70℃,以便于副产物———烷醇或酚及时被溶剂带出,并且易于分离;溶剂应不能与异氰酸酯产物起反应。可用作溶剂或热载体的化合物有脂肪族、芳香族的烃类、酮类、醚类、酯类、砜类等。

2. 氨基甲酸酯阴离子脱水法

该方法用CO2作为光气的替代物。氨基甲酸酯阴离子可通过向伯胺与1~4当量的有机碱(例如Et3N,N-环己-N′,N′,N″,N″-四乙基胍等)溶液中加入CO2(101.3kPa)来制备。向反应混合物中再加入1当量的含磷亲电试剂(POCl3、PCl3、P4O10),可发生脱水放热反应,获得高收率与选择性的异氰酸酯,同时生成了相应的盐。尽管该过程提供了一个低成本、温和条件下生产异氰酸酯的路线,却有大量的废盐生成。其研究方向是在保证同样高的选择性和异氰酸酯的收率前提下,应用非卤试剂,以便尽可能少或不生成废盐。该路线包括了线性酸酐水解得单三乙铵盐,接着用NaOH或Ca(OH)2中和释放三乙胺得到邻磺基苯甲酸钠盐。该盐通过硫酸(或通过离子交换柱,离子交换树脂再生时用硫酸等强酸)质子化转化为自由酸,自由酸然后热脱水得到邻磺基苯甲酸酐。

3. 异氰酸酯的新制法

(1) 最近工业上有一个制造甲基异氰酸酯的新方法,它是甲基甲酰胺在Pd、Pt等催化剂存在下,选用如苯、二甲苯或甲苯等疏质子溶剂,于50~300℃脱氢而得。

(2) 杜邦公司报道过一氧化碳与甲胺反应制异氰酸酯的情况。此过程目前尚在继续研究,副产较多。催化剂还在改进中。(3) 卤仿β-消去法是1999年提出的一种绿色新工艺。

三卤甲基基团很大程度上决定了反应速率。三溴代乙酰胺于室温下,就可进行溴仿β-消去;三氯代乙酰胺的氯仿消去则需要加热至80℃数小时;对于三氟乙酰胺加热至120℃两天仍没有反应发生。反应所需的三氯或三溴代乙酰胺可通过胺与三氯代或三溴代乙酰基氯化物制得。使用这些乙酰基试剂明显的有利之处是价格合理、三卤代乙酰胺收率高(80%~90%),并能长期储存。该反应过程尚在研究中。

铂或钯常被应用于汽车工业的尾气净化装置,为什么?

因为铂或钯熔点和沸点都很高,化学稳定性很高,所以就选择它们了。让我们来了解了解它们吧: 钯位于元素周期表第五周期第Ⅷ族,原子序数46,原子量106.42,密度12.02g/cm3(20℃),熔点1550℃,沸点2900℃。铂也位于元素周期表第Ⅷ族,原子序数78,原子量195.09,密度21.45g/cm3(20℃),熔点1768℃,沸点3827℃。 钯、铂都是银白色具有延展性的金属,对氢具有巨大的亲合力。海绵状或粉末状的钯能吸收其体积900倍的氢气。钯是铂族元素中最活泼的一个,可溶于浓硝酸和热硫酸,但不溶于盐酸。铂的化学稳定性很好,不溶于任何一种单一酸,可溶于水。 钯、铂在工业上的主要用途是作为催化剂使用,而且都与加氢或脱氢过程有关,例如钯炭催化剂、铂炭催化剂是化工、医药和医药中间体、香料、农药、化妆品及高分子改性材料等领域加氢反应的催化剂,具有选择性好、活性高、寿命长等特点。 含钯或铂的化合物在电子元器件的生产中起着重要作用,通过电镀或调成浆料的方法,将含钯(铂)配合物涂布到有关器件的表面,使有关器件具有特定的电性能。

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  • 本文由 发表于 2023年3月13日 10:21:34
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